氣—液色譜的固定相是在載體表面的固定液，試樣氣體由實驗室裝備載氣帶進入色譜柱，與一定液接觸時，氣相中各約分就溶解到固定液。
隨著實驗室裝備載氣的不斷通入，被溶解的組分從固定液揮發(fā)出來，揮發(fā)出的組分隨著載氣向前移動又再次被固定液溶解。隨著載氣的流動，溶解—揮發(fā)的過程反復(fù)進行。
出于組分性質(zhì)的差界，固定液對它們的溶解能力合所不同。易被溶解的組分，揮發(fā)較難，在實驗室裝備柱內(nèi)移動的速度慢，停留時間長(即保留時間長)；反之，不易被溶解的組分，揮發(fā)快，隨載氣移動的速度快，在實驗室裝備柱內(nèi)停留時間短。
經(jīng)一定的時間間隔(—定柱長)后，性質(zhì)不同的組分便彼此分離了。
物質(zhì)住固定相和流動相之間發(fā)止的吸附—脫附和溶解—揮發(fā)的過程，稱為分配過程。
顯然，分配系數(shù)或分配比相同的兩組分，它們曲色譜峰永遠(yuǎn)重合，不能分離；而分配系數(shù)或分配比的值差別越大，則相應(yīng)的色譜峰距離越遠(yuǎn)，分離越慢。
一般來說，對氣—固色譜而言，先出峰的是吸附能力小而脫附能力大的物質(zhì)：對氣—液色譜而言，先出峰的是溶解度小而揮發(fā)性強的物質(zhì)。總的來說，分配系數(shù)小的物質(zhì)先出峰，分配系數(shù)大的物質(zhì)后出峰。
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